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本发明属于高分子材料技术领域，具体的涉及一种结晶性N‑取代聚硫代氨基甲酸酯及其制备方法。本发明以氧硫化碳和N‑取代氮丙啶为原料，在本体或溶剂条件下共聚得到具有结晶性的N‑取代聚硫代氨基甲酸酯。本发明开发的方法具有如下优点：无需催化剂，自身即可反应；原料廉价易得，合成简便，不使用传统体系中有毒的巯基化合物与异氰酸酯化合物；制备得到的N‑取代聚硫代氨基甲酸酯聚合物主链结构明确，具有全交替结构；聚合物具有结晶性，热稳定性优秀。该聚合物易于回收再利用，可以热降解成为具有应用价值的小分子化合物五元环状N‑取代硫代氨基甲酸酯，不会额外产生任何其他杂质或者可挥发污染物，是一种环保可循环的特殊聚合物。