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本发明公开了一种零VOC高柔韧性水性环氧树脂固化剂的制备方法。将多元胺升温至50‑70℃，搅拌条件下滴加双端环氧基缩水甘油醚或其与环氧树脂的混合物，1‑2h内滴加完，继续搅拌保温反应3‑4h，减压蒸馏得中间体a；在50‑70℃下向a滴加端环氧基缩水甘油醚，保温2‑3h得中间体b；向b中加入冰乙酸中和，再加去离子水分散，得水性环氧树脂固化剂。本发明制备的水性环氧固化剂在过程中未添加任何有机溶剂，最终产品为零VOC高柔韧性环境友好型固化剂。采用二步扩链法所合成的一种室温固化韧性水性环氧固化剂，具有制备工艺简单、反应条件温和等优点，较纯环氧树脂制备的中间体a粘度更小，柔韧性更佳。