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本发明公开了一种全钒氧化还原电池电极材料的制备方法，包括将聚丙烯腈加入到N,N‑二甲基甲酰胺中，超声溶解，在室温下搅拌，然后将混合溶液移入到静电纺丝注射泵中，在一定条件下静电纺丝，得到聚丙烯腈纳米纤维膜；将原硅酸四乙酯加入到无水乙醇中，在室温下搅拌溶解，得到溶液I；将磷酸加入到去离子水中，搅拌溶解，得到溶液II，两种溶液混合，得到二氧化硅溶胶；将聚丙烯腈纳米纤维膜剪切成小块，然后加入到二氧化硅溶胶中，剧烈搅拌，倒入模具，液氮冷冻干燥，得到金属氧化物纳米纤维气凝胶；将成块的金属氧化物纳米纤维气凝胶放置在管式炉中，通入氮气/一氧化碳混合气体，煅烧碳化，冷却后使用去离子水进行洗涤3次，烘干得到电极材料。