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本发明公开了一种以环氧化合物为凝胶促进剂通过溶胶‑凝胶法制备块状氧化铈气凝胶的方法，具体步骤如下：1)以无机金属铈盐作为金属源，将其溶于无水乙醇中；以环氧化合物作凝胶促进剂，以甲酰胺、不同分子量的聚乙烯醇PEG‑X、不同分子量的聚丙烯酸为添加剂；2)将环氧化合物溶液迅速加入到含添加剂的无机金属铈盐/无水乙醇溶液中，快速搅拌，密封后放入烘箱中，得到湿凝胶；3)将湿凝胶进行老化；4)以无水乙醇、二氧化碳为超临界流体介质，对老化后的湿凝胶进行超临界干燥处理，最后得到块状氧化铈气凝胶。通过调节金属铈盐和环氧化合物的比例，可以成功制备出低密度、高比表面积、高孔隙率的块状氧化铈气凝胶。