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本发明涉及一种具有核壳结构的钛酸锶@氧化锌@聚苯胺复合纳米热电材料及其制备方法，属于复合材料制备领域。采用静电纺丝法制备钛酸锶@氧化锌纳米材料，之后对其进行表面聚合物改性处理，最后利用液相界面法制备出具有核壳结构的钛酸锶@氧化锌@聚苯胺复合纳米热电材料，本发明复合纳米纤维具有良好的一维形貌结构、良好的柔韧性等特点，复合材料室温的功率因子达20.73μWm-1K-2，是纯聚苯胺的30倍，复合材料具有良好的抗氧化性，可以在空气中直接使用，同时复合纤维的壳层厚度可控等优点，本发明方法是提高聚合物热电性能的一种有效途径，具有简单易行、成本低、方便快速、可规模化生产等优点。