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本发明涉及纺织品结构生色领域，特别涉及一种具有不规则光子晶体纹理图案的纺织品及其制备方法。该方法包括以下步骤：S1、将纳米微球分散液、高沸点助剂、杂散光吸收剂和表面活性剂混合均匀，得到纳米微球印花浆；S2、在具有疏水性的织物表面施加电荷效应改性剂的水溶液，并根据电荷效应改性剂的性能和施加方法进行后续的加热干燥/不加热干燥处理，得到改性织物；S3、在S2得到的改性织物表面施加纳米微球印花浆；S4、将S3得到含有纳米微球涂层的改性织物进行加热组装，得到具有不规则光子晶体纹理图案的纺织品。该方法利用电荷效应，可简便、快速地在织物上产生具有虹彩效应和高结构稳定性的光子晶体结构生色图案，赋予纺织品独特的美观性和时尚性，并适合大规模工业化应用。