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本发明公开了一种拒水织物及其制备方法。以不同氟原子数的短碳链氟烷基醇为起始剂，先经酰化试剂处理生成短碳链氟烷基溴乙酸酯，再与N,N'‑双(对甲苯磺酰)肼合成短碳链氟烷基重氮乙酸酯单体；织物先后分别经酰化试剂、N,N’‑二甲苯磺酰肼处理制得表面含有接枝位点的重氮化织物；最后经卡宾聚合将具有单碳重复单元的含氟聚合物通过共价键接枝到织物表面，制得了具有疏水性的改性织物。整个反应均是在低温/室温下进行，操作简单，工艺环保。基于卡宾聚合物单碳重复、立体规整的特性，在不同条件下通过纤维表面诱导卡宾聚合物结晶驱动自组装一步在织物表面构筑了不同几何形貌与尺寸的含氟聚合物糙化结构，并且在一定程度上做到了形貌均一、尺寸可控。