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本发明涉及微纳米纤维制备领域，旨在提供一种多孔结构聚四氟乙烯纤维的制备方法。包括：将聚乙烯吡咯烷酮和聚四氟乙烯乳液溶解于去离子水中，室温下搅拌成均相溶液；静置脱泡；将得到的纺丝液加入纺丝装置中，通过静电‑离心纺丝工艺制备微纳米纤维；在氮气氛围中，将微纳米纤维在360℃条件下进行煅烧处理；然后在水中浸渍处理，取出后经干燥，得到含有微孔结构的微纳米纤维。本发明利用聚乙烯吡咯烷酮的高温难分解性以及易溶于水的性质，可以得到多孔结构的聚四氟乙烯纤维。制得的产品可提升原有纤维材料的比表面积及孔隙率，能够有效地提高纤维膜的通透性、疏水性等性能，在空气过滤、油水分离、膜蒸馏等领域极具应用前景。