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本发明公开了一种酞菁铜/聚苯胺复合薄膜及其制备方法与应用，所述的方法为：在二电极电解池中，酞菁铜为溶质，三氟乙酸为质子酸，三氯甲烷为电解溶剂，以氧化铟锡导电玻璃电极为阴极，以铂电极为阳极，进行恒电压电沉积，得到沉积在氧化铟锡导电玻璃电极上的酞菁铜薄膜；然后在三电极电解池体系中，以苯胺为单体，以硫酸为支持电解质，以去离子水为电解溶剂，以氧化铟锡导电玻璃/酞菁铜电极为工作电极，以铂电极为辅助电极，以银/氯化银电极为参比电极，在室温下采用恒电位法进行电化学聚合反应，得到酞菁铜/聚苯胺复合薄膜。本发明制备方法成本较低、操作简单、绿色环保且复合薄膜具有优异的电致变色性能。