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本发明公开一种激光发泡聚电解质薄膜及其区域致孔工艺。本发明具体是(1)通过化学修饰得到具有叠氮侧基的改性聚阴离子；(2)将聚阳离子与具有叠氮侧基的改性聚阴离子通过层层自组装制备具有均匀厚度的聚电解质薄膜；(3)将聚电解质薄膜放置于潮湿环境或浸泡在水中进行塑化处理；(4)利用一定波长和一定强度的激光光束照射薄膜，引发膜内叠氮基团分解、氮气生成和聚集，诱导膜内泡状结构的自发形成；(5)通过设定激光器光束的扫描路径和区域，实现薄膜局部区域的选择性致孔，得到图案化多孔聚电解质薄膜。本发明具有工艺简单、操作简便和发泡区域可控的特点，可用于制备具有不同分布特点的图案化多孔聚电解质薄膜。