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本发明公开了一种纺丝性能优异的聚硅氮烷及其制备与熔融纺丝。本发明所制备聚硅氮烷主链为包含四元环、六元环的线‑环结构，该制备过程包括：氨解反应法制备低聚物的组分优化、低聚物逐步热聚合及熔融纺丝；反应原料的摩尔配比为1:1‑1.9:1的甲基氢二氯硅烷与二甲基二氯硅烷，反应溶剂为正己烷，正己烷与原料体积配比为4:1，经氨解反应获得硅氮烷低聚物，经低聚物逐步热聚合得到纺丝性能优异的聚硅氮烷先驱体；在90‑120℃条件下，采用熔融纺丝实现了聚硅氮烷纤维的连续纺丝。本发明聚合装置简单，聚合过程中无需外加活化剂，反应过程易于控制，所制备的聚硅氮烷分子结构可设计，纺丝性能优异，可实现连续纤维的低温熔融纺丝。