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本发明提供一种刺激响应释放硫化氢的七甲川菁化合物的合成与应用，提供了具有式(Ⅰ)所示结构或其异构体、药学上可接受的盐、水合物或溶剂化物在水溶液中自组装形成的微纳米结构，以及药物组合物的制备及其在制备荧光探针、H2S供体和光疗药物、制备诊断和/或治疗癌症的药物、光疗联合气体治疗以及刺激响应性释放药物的应用。本发明所提供的化合物能够蓄积在肿瘤部位，且能够通过响应肿瘤微环境独特的氧化还原刺激实现聚集结构转换与H2S气体的释放，在特定激发波长的照射下，实现聚集状态下对肿瘤的精准光疗联合气体治疗与聚集解体后在肿瘤处的低背景长效荧光成像。其具有两种肿瘤治疗模式，且肿瘤治疗效果好、创伤小，荧光成像精度高、时间长，在具有优异的生物安全性的同时实现肿瘤部位的诊疗一体化。