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本发明公开了一种合成三芳胺的方法，即以分子式为[(ArNCH2CH2NAr)CH][FeCl4]的离子型铁(Ⅲ)配合物（其中Ar=3,5-二-[C(CH3)3]-2-(OH)-C6H2）为催化剂，在溴化锂的存在下，以二芳胺、乙基溴化镁、溴代芳烃或氯代芳烃为原料合成三芳胺。本发明提供的构建三芳胺的方法是以具有明确结构且空气稳定的离子型铁(Ⅲ)配合物为催化剂，克服了直接以二氯化亚铁或者三氯化铁为催化剂所带来的催化剂易氧化或者易潮解、以及杂金属干扰等不利因素；其次，本发明提供的方法首次将价廉易得的氯代芳烃引入这一合成方法中，催化剂和溴化锂的用量也分别仅为卤代芳烃的0.3mol%和10mol%，与文献报道的合成方法相比，具有更高的催化效率和更广的底物适用性。