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本发明涉及一种溴化聚苯乙烯裂解制备溴代苯乙烯的方法，将工业溴化聚苯乙烯粉末与阻聚剂置于装有冷凝器的多口反应瓶中，冷凝器温度保持在68℃左右，抽真空排除空气；在负压下加热物料至350‑450℃，反应1.5‑2小时，收集反应所得蒸汽产物，并将其冷凝后成为液体，反应所得产物为一溴代苯乙烯、二溴代苯乙烯、三溴代苯乙烯的混合物。本发明制备工艺简单，没有三废排放，成本大大低于由苯乙烯合成溴代苯乙烯的工艺。所制备的多溴代苯乙烯可以通过分馏得到一溴代苯乙烯、二溴代苯乙烯、三溴代苯乙烯的纯净物；也可直接进行聚合反应制备聚溴化苯乙烯(PBS)，聚溴化苯乙烯(PBS)具有相对更高的热稳定性，应用范围更广。