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本发明涉及一种聚吡咯二氧化锰空心纳米球的制备方法，所述制备方法包括：首先将五水硫代硫酸钠和PVP溶液混合，再加入浓盐酸进行反应，离心收集沉淀并洗涤得到空心纳米硫球。将沉淀分散于PVP水溶液中、稀释后加入KMnO4，高温搅拌，用水和乙醇交替离心洗涤，收集并得到沉淀，室温干燥，得到中空的S‑MnO2纳米球。将上述中空的S‑MnO2纳米球分散至去离子水中，加入FeCl3溶解后，再加入吡咯和浓盐酸反应，抽滤得到黑色絮状物，将该絮状物加入至CS2溶液中，超声将硫溶解于CS2溶液中,抽滤得到去除硫的聚吡咯二氧化锰空心纳米球。制备得到的材料具有良好的亲锂性能和导电性的特点，空心小球尺寸在300‑600nm，可以作为制备锂金属负极的材料。