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本发明公开了一种改性活化的过渡金属分子筛及其应用，本发明的分子筛是由掺杂过渡金属的分子筛为基体，对所述基体引入杂原子元素P进行改性，或者通过含有活性官能团的物质对所述基体进行改性，使活性官能团接枝在所述基体上，活性官能团为NH‑、NH2‑或者COOH‑中的至少一种；所述掺杂过渡金属的分子筛基体包括以下化学组成摩尔比构成的物质mSiO2：XO，所述X为二价过渡金属，SiO2与XO的摩尔比值m=10‑30。本发明通过活性官能团物种对分子筛骨架孔道的功能化调控，实现活性改性基团对骨架孔道极性及对活性位电子转移能力的精细调控，可以在C2H6‑C2H4分离中优先大量吸附C2H6，可应用于高纯度聚合级乙烯纯化过程，吸附去除混合气体中的少量乙烷气体。

本发明公开了一种过渡金属原子预占位‑二次水热同晶取代的分子筛及其制备方法和应用，本发明的分子筛制备方法为采用锌原子在预先水热合成中占据特定骨架位置，待结晶稳定后洗涤焙烧，然后和W同晶取代原料、模板剂和水混合，进行二次水热合成实现同晶替代，得到的分子筛产物化学组成摩尔比为aYO2：bZnO：cH2O：dWOx，其中10≤a≤20，0.05≤b≤0.4，0＜c≤2.5，0.05≤d≤0.1，Y为四价元素，W为结晶稳定后同晶取代元素。本发明通过同晶取代物种对分子筛骨架中锌原子的浓差取代作用，实现活性金属对骨架位点的定向取代及对分子筛表面静电场的精细调控，可以在C2H6‑C2H4分离中优先大量吸附C2H6，可应用于高纯度聚合级乙烯纯化过程，吸附去除混合气体中的少量乙烷气体。

本发明公开了一种锆改性多级孔TS‑1分子筛，所述锆改性多级孔TS‑1分子筛以硅酸四乙酯为硅源，钛酸四丁酯为钛源，通过水热晶化法制备出原粉TS‑1，再经过酸碱处理形成多级孔，最后用锆盐溶液改性制备而成。另外，本发明还公开了锆改性多级孔TS‑1分子筛的制备方法和应用。本发明利用后处理法制备多级孔TS‑1分子筛，方法简单且所用酸碱价格较介孔模板剂优惠，利用锆盐对多级孔TS‑1分子筛进行改性处理，改性后提高了多级孔TS‑1分子筛的酸性。

本发明提供一种含钛MWW结构分子筛的制备方法及其催化环氧化的应用，涉及分子筛技术领域。本发明包括以下步骤：（1）将硼硅型MWW分子筛ERB-1与改性溶液混合，高温反应，得到脱硼分子筛D-ERB-1，改性溶液为4~8 mol/L的酸性溶液、0.2-0.9mol/L的碱性溶液、酸及其盐的混合溶液中的一种；（2）将脱硼分子筛D-ERB-1置于反应器，在300~600℃下，使用氮气将挥发器中饱和蒸气压的卤化钛气体带入反应器；（3）将反应后的分子筛置醇解，经干燥、焙烧得到含钛MWW结构分子筛Ti-D-ERB-1。本发明中钛源以卤化钛气体形式与脱硼后的硅羟基巢进行反应嵌入MWW结构，钛原子与羟基巢反应进入骨架，结合紧密。加入的钛含量可调节性强，合成的催化剂可以催化较大分子、双氧水做氧化剂的环氧化反应。

本发明属于资源综合利用领域，具体涉及一种利用氟硅酸合成MWW结构分子筛的方法和应用。所述方法包括：将磷肥副产氟硅酸通过二步氨化法制得二氧化硅水溶胶，以二氧化硅水溶胶为硅源，加入铝源或硼酸，模板剂，在165～175℃动态条件下晶化3～9天，通过水热合成法获得MCM‑22分子筛或ERB‑1分子筛。本发明以廉价磷肥副产氟硅酸为原料二步联合法制附加值高的MWW结构分子筛并回收利用了其中的氟离子生成氟化氨，减少环境污染；得到的MWW结构分子筛品质较好，可用于吸附脱除工业磷酸中氟离子，大大提高磷酸的品质。

本发明提供一种层状柱撑结构含钛分子筛的制备方法及其催化环氧化的应用，属于催化剂技术领域，步骤如下：（1）将硅源、硼源、模板剂混合后晶化，得硼硅型微孔MWW分子筛；（2）硼硅型微孔MWW分子筛与溶胀剂混合，进行溶胀、脱硼；（3）干燥后的硼硅型微孔MWW分子筛中加入柱化剂，经焙烧后得到微介孔复合MWW结构分子筛；（4）将微介孔复合MWW结构分子筛充入卤化钛气体反应；（5）醇解，焙烧得到层状柱撑结构含钛分子筛。上述分子筛的应用：将含分子筛加入环氧化反应物，40~60℃下冷凝回流，回收分子筛。本发明通过溶胀，柱撑在分子筛层间以SiO2柱支撑，在层与层之间引入介孔合成微介孔复合MWW结构分子筛，增加了比表面积，提高催化效率。

本发明属于资源综合利用领域，具体涉及一种利用湿法磷酸副产物氟硅酸合成MCM‑41介孔分子筛的方法及应用。所述方法为：将表面活性剂加入到水中，加热、搅拌溶解后，向其中加入氨水，然后加入氟硅酸溶液，快速剧烈搅拌5～10min，转移到三口烧瓶中，在回流状态下30～100℃水浴加热搅拌反应1～7h，抽滤分离得到滤饼、滤液；将所得滤饼洗涤并烘干，得到含有表面活性剂的硅基介孔分子筛前体，再经直接酸洗或者焙烧，得到纯硅、硅铝或硅钛的介孔分子筛Si‑MCM‑41，Si/Al‑MCM‑41或Si/Ti‑MCM‑41。本发明直接利用磷肥副产物氟硅酸为原料生产高附加值的硅基介孔材料MCM‑41并将合成的介孔分子筛进行工业磷酸的吸附脱氟，实现对氟硅酸中氟和硅的综合利用。

本发明涉及无机化学合成技术领域，具体来说是一种具有MWW结构金属阳离子含氟钛硅分子筛及其制备方法，本发明预先制备了金属阳离子/Ti‑MWW‑P材料，然后将金属阳离子/Ti‑MWW‑P材料制备成具有MWW结构金属阳离子含氟钛硅分子筛。本发明在钛硅分子筛骨架中预先引入了金属阳离子，在后处理制备F‑Ti‑MWW的过程中能有效的减少SiO4/2F‑不利基团的形成量，且对于仍然存在的极少部分SiO4/2F‑基团后期阻碍环氧化反应有抑制作用。不仅克服了现有技术的F‑Ti‑MWW分子筛的腐蚀设备的技术缺陷，而且无需再额外加入添加剂，使得催化氧化性能更加优异，且使用寿命更长。

本发明涉及介孔杂原子分子筛膜合成领域，公开了一种光诱导自组装合成介孔杂原子分子筛的方法，包括将过渡金属前驱体、硅源、模板剂和光产酸剂PAG混合搅拌均匀，得镀膜溶液；将镀膜溶液均匀涂抹于基底上形成液膜；使用350~420nm、10~100%的紫外光照射液膜，得含有模板剂的介孔杂原子分子筛膜；使用350nm、50~100%的紫外光辐射介孔杂原子分子筛膜60~120min，脱除模板剂，得介孔杂原子分子筛膜。本方法具有固化速率快、无溶剂、节能、而且反应时间可调、光参数可控、镀膜溶液在无光照条件下持续稳定的优点，是一种高效可控的绿色制备技术。