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本发明公开了一种基于磷尾矿的复合金属盐、催化剂及应用。该复合金属盐通过以下步骤得到：将氢氧化钠溶解至水中，得到碱溶液A；将可溶性铝盐和磷尾矿焙烧产物分散至水中，混合均匀，得到混浊液B；将碱溶液A和混浊液B混合，依次进行搅拌反应和水热反应，最终得到基于磷尾矿的复合金属盐。本发明所制备的催化剂表现出优秀的理化性能，特别在苯甲醇无溶剂有氧氧化生成苯甲醛反应中表现出超高的选择性，并且具有优异的稳定性。本发明原料成本低、制备方法简单、操作流程简便、资源节约、环境友好，有利于解决磷尾矿造成的环境污染，改善生态环境，提高资源利用率，实现磷尾矿资源的无污染综合处理和回收利用，具有巨大的经济、社会、环境效益。