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本发明属于有机化工技术领域，特别是一类含环内羰基的四元五价磷衍生物，所述化合物化学结构式为：以1,3二溴丙酮类衍生物在引发剂的作用，与三取代三价膦化合物发生自由基反应，然后在MIL‑101的催化下氧化形成一类含环内羰基的四元五价磷衍生物。本发明合成了一类含环内羰基的四元五价磷衍生物；以及制备这类含环内羰基的四元五价磷衍生物的全新合成路线；同时，成功取得了该类含环内羰基的四元五价磷衍生物有效应用，即能有效的催化分子内氮杂Wittig反应。相比于传统的有机磷催化剂，这种新颖的含环内羰基的四元五价磷衍生物因其四元小环较大的环张力，致使该磷化合物中膦氧双键较为活泼，利于五价膦和三价膦之间的互相转化。