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本发明一种含钨氧化物的复合光催化剂及其制备方法和应用，所述方法包括步骤1，先将WCl6粉体分散在无水乙醇中，之后向所得的体系中加入含N空位的纳米片状g‑C3N4，得到混合体系，其中所述的g‑C3N4和WCl6粉体的质量比为(0.075‑0.6)：(0.15‑0.3)；步骤2，先将混合体系进行水热反应，之后将产物分离后依次洗涤、干燥，得到含钨氧化物的复合光催化剂。W18O49的生长过程破坏了g‑C3N4的堆积结构，使大量的N空位被暴露，从而导致增大的缺陷浓度，加之氧空位的LSPR效应，使所得异质结光催化剂具有全太阳光光谱响应的特性，可用于全光谱下催化降解有机污染物RhB和对NO气体的降解。