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本发明公开了一种生物柴油固体催化剂KF/Ca‑Mg‑Al‑O及其制备方法和应用，该催化剂制备包括：(1)镁铝复合金属氧化物的制备；(2)改性催化剂载体的制备；(3)催化剂的制备。本发明通过共沉淀法和等体积浸渍法，制备KF/Ca‑Mg‑Al‑O固体碱催化剂，与传统均相催化剂相比本发明制备的催化剂在使用过程中存在易分离产品质量高等特点；本发明制备的催化剂在使用过程中存在碱溶出量少，重复利用性好，耐酸、耐水，耐皂化的优点。本发明催化剂催化活性好、碱溶解流失少，加之催化剂制备工艺简单，原料丰富，价格便宜，因此是一种适宜推广应用的固体碱催化剂，可以有效应用到生物柴油制备中。