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本发明公开了一种生物柴油副产含固体碱催化剂的粗甘油的处理工艺，它将粗甘油进行精馏回收甘油，精馏残余物即为含有固体碱催化剂的甘油沥青，随后将甘油沥青与气化剂一并通入至反应器内的吸波材料床层表面，在微波辐射加热至气化温度700~1100℃下进行气化反应；反应所得气体产物是以一氧化碳与氢气为主要成分的合成气产品，气化反应的过程中固体碱催化剂以固体的形式析出沉积在吸波材料床层表面，将吸波材料上积留的固体颗粒筛分下来收集进行回收。本发明所述的方法可实现固体碱催化剂的回收利用，降低生物柴油生产成本；同时可以将沥青转化为高品质合成气，实现沥青的资源化利用，从而能够提高生物柴油企业的经济效益和环境效益。