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本发明公开了一种金属氧化物@黏土基固体酸材料及其催化生物质水解的应用。所述金属氧化物@黏土基固体酸材料通过如下步骤制备：(1)取蒙皂族粘土与酸溶液混合，搅拌反应得到的产物经洗涤、干燥、研磨得到酸改性蒙皂族粘土；(2)取酸改性蒙皂族粘土和水混合，在剧烈搅拌下按照金属离子的负载量为0.5wt％～2.0wt％逐滴加入金属盐溶液，所述的金属盐为钌盐或钼盐，加毕继续搅拌反应，所得产物洗涤、干燥得到负载金属离子的酸改性蒙皂族粘土；(3)再经过氧化氢水溶液还原，得到金属氧化物@黏土基固体酸材料。本发明还提供了该金属氧化物@黏土基固体酸材料作为催化剂在生物质水解反应中的应用，其热力学性能优异，能提高生物质水解的还原糖收率。