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本发明公开了一种具有高温导电性能的复合氧化物涂层及其制备方法，所述涂层是在金属基体表面沉积厚度为5～15μm的Co‑(35～45)Mn合金涂层，步骤是在预先经过表面处理的金属基体表面上采用高能微弧合金化技术制备厚度为5～15μm的Co‑(35～45)Mn合金涂层，然后将合金涂层放入预先通入300‑500ml/min的纯氧气氛排尽空气的，恒温在850℃‑950℃的气氛炉中氧化10‑15小时后，得到的复合氧化物涂层是Co‑Mn合金涂层完全消耗，转换为(Co,Mn)3O4尖晶石氧化物且不含金属Co和MnO的内氧化层。本发明的复合氧化物涂层与金属基体结合致密，在模拟燃料电池环境下有效阻止CrO2(OH)2的挥发，长期腐蚀后在800℃高温面比电阻低于60mΩcm2。