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本发明公开了含有烷基三氟硼酸盐的引发体系，以烷基三氟硼酸盐、氧化银和水作为自由基聚合反应的引发体系，其引发单体聚合的方法，包括以下步骤：步骤1：单体的纯化；步骤2：在烷基三氟硼酸盐、氧化银和水为自由基聚合反应的引发体系的条件下，将步骤1中纯化后的单体通过本体聚合法或溶液聚合法进行聚合反应；步骤3：将步骤2得到的产物用四氢呋喃或水溶解，离心取上清液，纯化，再将纯化后的上清液滴加到甲醇或石油醚中，沉淀，将所得沉淀真空干燥，所得即为聚合物产品。本发明有力地证明了烷基三氟硼酸盐具备作为引发剂的条件，并且聚合时间短，聚合物容易提纯；本发明方法简便，烷基三氟硼酸盐能够有效地引发单体聚合。