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一种金属‑有机骨架材料Ca3(BTC)2的制备方法及应用，涉及金属‑有机骨架材料的制备及应用技术领域。将一水合乙酸钙利用无水乙醇和DMF溶解混合均匀，获得溶液A；将均苯三甲酸利用DMF溶解混匀获得溶液B；将溶液A和溶液B置于烧杯A中混匀；将DMF和三乙胺置于烧杯B中混合均匀，并通过保鲜膜封住烧杯口；首先将烧杯B放置于烧杯A中，然后将烧杯A放入超声仪中，超声条件下反应得到沉淀，过滤、洗涤、干燥获得了以Ca为金属中心，均苯三甲酸为配体的金属‑有机骨架材料Ca3(BTC)2。通过对超声时间的调控，发现产物尺寸、形貌有着相应的改变。合成的金属‑有机骨架材料，对大多数的重金属离子具有较强的脱除效果。

本发明公开了一种双核铁基金属‑有机骨架材料及其制备方法和应用，分子式为[Fe2(BPTC)(DMSO)2]，式中BPTC4‑为脱去四个羧基上的氢原子的3,3’,5,5’‑联苯四羧酸阴离子，将四水氯化亚铁和H4BPTC加入N,N‑二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和四氟硼酸的混合溶液中加热制得。上述体系有利于Fe‑MOF晶态材料的生长，其中二甲基亚砜即可作为溶剂又可以作为配位溶剂分子在双核铁基次级构筑单元中。该双核铁基金属‑有机骨架材料具有丰富的开放金属位点和两种不同的孔尺寸结构。本发明制备方法简单并获得大的单晶，产品纯度高，制备的金属‑有机骨架材料具有高C2H2、CO2吸附量和低的CH4吸附量。

本发明公开了一种三维金属‑有机骨架材料及其制备方法和应用，属于材料技术领域。该材料的制备方法包括以下步骤：S1、将3，3’，5，5’‑偶氮苯四羧酸、Cd(NO3)2·4H2O、N，N‑二甲基乙酰胺溶液和甲醇溶液混合得到混合物；S2、将混合物密封在四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，在100℃的不锈钢高压釜中持续加热96小时；S3、不锈钢高压釜以每小时5℃进行降温，待冷却到室温后，用N，N‑二甲基乙酰胺反复洗涤分离出黄色晶体，并将黄色晶体在室温下干燥，得三维金属‑有机骨架材料，其化学式为[Cd2(ABTC)(H2O)2(DMA)]·4DMA。本发明制备的晶体可以对单质碘以及染料进行有效吸附。

本申请公开了一种快速合成无缺陷金属‑有机骨架MOF膜材料的制备方法，特别是一种铜基MOF膜材料的制备方法。利用Lewis酸‑碱理论，羧酸性配体pKa可以作为金属‑配体键强度的主要指标，具有较低pKa的羧酸配体比具有较高pKa的羧酸在金属节点连接方面更具竞争力。本发明通过在有机聚合物支撑体上制备含有较高pKa羧酸配体的金属复合纳米片膜为金属源，通过简单的低pKa配体溶液浸泡就可以实现配体交换，从而制备出具有无缺陷金属‑有机骨架膜材料。该方法操作简单易行、不需要高温溶剂热，室温下即可快速制备；该方法制备的MOF膜材料克服了传统纯MOF膜力学性能差，不易大面积制备，合成后容易存在缺陷等方面的弊端；该方法属于原位制备MOF膜材料的方法，为已报道的众多MOF膜材料实现无缺陷大面积的构筑提供参考，具有广泛的应用前景。