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本发明公开了一种酸性多孔聚合物催化剂及其制备方法与应用。所述酸性多孔聚合物催化剂是由苯乙烯衍生物结构单元、乙烯基离子液体结构单元与二乙烯基苯和/或1,5‑己二烯结构单元通过乙烯基以共价键形式聚合形成，所述酸性多孔聚合物催化剂具有包含网状骨架、刚性的芳基侧链以及柔性的酸性离子液体手臂的结构。本发明提供的寡聚多醚类化合物的制备方法，不需要加热与加压设备，能在常温下或者近常温不加压的条件下，反应原料在本发明制备的酸性多孔聚合物催化剂的作用下就能合成目标产物，且酸性多孔聚合物催化剂可以循环使用，同时本发明中寡聚多醚类化合物的制备过程中能耗极低、固定投资大大减少、安全性也大大提高。